磷化处理
磷化成膜机理
磷化主要有以下过程:
(1)金属的溶解过程
即金属与磷化液中的游离酸发生反应:
M+H3PO4 = M(H2PO4)2+H2
↑
(2)促进剂的加速过程为:
M(H2PO4)2+Fe+[O]
→
M3(PO4)2+FePO
由于氧化剂的氧化作用,加速了不溶性盐的逐步沉积,使金属基体与槽液隔离,会限制甚至停止酸蚀的进行。
(3)磷酸及盐的水解
磷化液的基本成分是一种或多种重金属的酸式磷酸盐, 其分子式为Me(H2PO4)2,这些酸式磷酸盐溶于水,在一定浓度及pH值下发生水解,产生游离磷酸:
Me(H2PO4)2=MeHPO4+H3PO4
3MeHPO4=Me3(PO4)2+H3PO4
H3PO4=H2PO4-+H+= HPO2-4 + 2H+ =PO3-4 + 3H+
由于金属工件表面的H+浓度急剧下降,冲压件锌系磷化线价格,导致磷酸根各级离解平衡向右移动,最终成为磷酸根。
(4 ) 磷化膜的形成
当金属表面离解出的PO3-4与磷化槽液中的金属离子Zn2+、Mn2+、Fe2+达到饱和时,即结晶沉积在金属工件表面,晶粒持续增长,冲压件锌系磷化线,直到在金属工件表面生成连续不溶于水的牢固的磷化膜:
3M2 + + 2PO3 -4 + 4H2O = M3 ( PO4 ) 2·4H2O
↓
2 M2 + + Fe2 + + 2PO3 -4 + 4H2O= M2 Fe ( PO4 ) 2·4H2O
金属工件溶解出的Fe2+一部分作为磷化膜的组成部分被消耗掉,冲压件锌系磷化线批发,而残留在磷化槽液中的Fe2+则氧化成Fe3+,生成FePO4沉淀,
即磷化沉渣的主要成分之一。上述磷化原理可解释锌系磷化、锌钙系磷化、锰系磷化的成膜过程,也可解释锌件磷化、铝件磷化的成膜过程,但锌件磷化膜只有磷酸锌一种组成,铝件磷化还需加入较多的氟化物,以便形成AlF3、AlF3 -6 。
磷化前的预处理和常用磷化工艺
单室喷淋磷化工艺
整个前处理工艺只有一个喷室,在喷室的下面有多个贮液槽体,不同的处理液喷淋工件后流回各自的槽体中。例如首先喷淋脱脂液,待脱脂液流回脱脂槽后,冲压件锌系磷化线销售,关闭阀门;然后喷淋水洗,水洗完成后关闭水洗阀门;下一步再喷淋磷化液,这种单室处理方法可实行如下几种工艺流程:
脱脂--磷化'二合一'(轻铁系)--水清洗--(铬封闭)--出件。
脱脂--水清洗--磷化--水清洗--(铬封闭)--出件
脱脂--水清洗--表面调整--磷化--水清洗--(铬封闭)--出件
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